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关 键 词:荆门增硬剂PL450
行 业:化工 化学助剂 橡胶助剂
发布时间:2021-08-27
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过氧化物交联剂既可以交联不饱和聚合物,也可以交联饱和聚合物。对不饱和聚合物的交联反应机理为:
过氧化物分解产生烷氧自由基
在这些反应中,只有反应(5)是无效反应。
过氧化物对饱和聚合物的交联反应与对不饱和聚合物的交联反应相似,只不过没有反应(3)和反应(4),如果综合反应(2)和反应(6)则可写成:
为了防止这种情况的发生就有必要加入助交联剂。
助交联剂一般是具有多个双键官能团的有机化合物,如果以Q代表助交联剂,P代表聚合物,k。代表助交联反应速度常数,k。代表β-裂解反应速度常数,则在过氧化物和助交联剂的交联反应体系中会产生如反应式(9)的竞争反应。
在该反应体系中,当k。/k。>>1时,就可以忽略主链的裂解反应了。所以在聚丙烯、乙丙橡胶等裂解型聚合物的交联中,不能单用过氧化物交联,这样会导致分子量降低。而在加入助交联剂以后,助交联剂可以迅速地与夺氢反应所产生的聚合物自由基发生反应,这种反应比聚合物断链反应要迅速,并且所生成的聚合物自由基又比较稳定,从而达到提高交联效率的目的。
需要特别指出的是,对于CPE、PE、EVA等非裂解型聚合物,助交联剂也能产生提高交联效率的作用,可能是由于助交联剂的存在能大幅度减少反应(5)的发生,并增加动力学链长。或者可以说,由于助交联剂的存在,延长了自由基寿命,而自由基寿命与链增长反应速度常数成正比,与链终止反应速度常数成反比。
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