耐化学性PP颗粒 随州耐热性PP颗粒
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关 键 词:耐化学性PP颗粒
行 业:塑料 热塑性弹性体
发布时间:2020-11-01
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PP颗粒增强改性
纤维状材料加入到塑料中,可以显着提高塑料材料的强度,故称之为增强改性。大径厚比的材料可以显着提高塑料材料的弯曲模量(刚性),也可以将其称之为增强改性。
PP(聚)的增强改性中应用的增强材料主要是玻璃纤维及其制品,此外还有碳纤维、有机纤维、硼纤维、晶须等。玻璃纤维增强PP中,用得较多的玻璃纤维为无碱玻璃纤维和中碱玻璃纤维,其中无碱玻璃纤维的用量。玻纤的直径控制在6~15μm范围内,玻纤的长度必须保证在0.25~0.76,这样既能够保证制品性能,又能使玻纤分散良好。一般认为制品中的玻纤长度大于0.2 时才有改性效果。玻纤含量(质量分数)在10%~30%为佳,超过40%时性能下降。另外,添加有机类偶联剂能使玻纤和PP两者形成良好界面,提高复合体系的弯曲模量、硬度、负荷变形温度,特别是尺寸稳定性。
由于玻纤增强PP可以提高机械强度和耐热性,且玻纤增强PP的耐水蒸汽性、耐化学腐蚀性和耐蠕变性都很好,在许多场合可以作为工程塑料使用,如风扇叶片、暖风机格栅、叶轮泵、灯罩、电炉和加热器外壳等等。
聚在生产数量迅速发展的同时,也在性能上不断出新,使其应用的广度和深度不断变化,近年来或者通过在聚合反应时加以改进,或者在聚合后造粒时采取措施,有一些更具独特性能的聚新的品种问世,如透明聚、高熔体强度聚等。
高熔体强度聚
聚的缺点是熔体强度低,耐熔垂性差。通常非晶态聚合物(如ABS、PS)在较宽的温度范围内存在类似橡胶一样的弹性行为,而处于半结晶的聚则没有。这一缺点造成了聚不能在较宽的温度范围内进行热成型,它的软化点和熔点非常接近,一旦到达熔点,熔体粘度急剧下降,随之熔体强度也大幅下降,导致在热成型时制品壁厚不均,挤出发泡泡孔塌陷等问题,限制了聚在某些方面的应用。高熔体强度聚(HMSPP)就是指熔体强度对温度和熔体流动速率不太敏感的聚,开发应用前景。
HMSPP是一种树脂含有长支链的聚,长支链是在后聚合中引发接枝的,这种均聚物的熔体强度是具有相似流动特性普通聚均聚物的9倍,在密度和熔体流动速率相近的情况下,HMSPP的屈服强度、弯曲模量以及热变形温度和熔点均高于普通聚,但缺口冲击强度比普通聚低。
HMSPP的另外一个特点是具有较高的结晶温度和较短的结晶时间,从而允许热成型制件可以在较高温度下脱模,以缩短成型周期,可以在普通热成型设备上制成较大拉伸比、薄壁的容器。
HMSPP在恒定应变速率下,熔体流动的应力开始呈现逐渐增加,然后成指数级增加,表现出明显的应变硬化行为。发生应变时,普通聚的拉伸粘度随即下降,而HMSPP则保持稳定。HMSPP的应变硬化能力可以保证其在成型拉伸时,保持均匀变形,而普通PP在受到拉伸时总是从结构中薄弱的或热的地方开始变形,导致制品种种缺陷,甚至不能成型。
目前,HMSPP的制备方法主要有两种:一种是将聚与其他化合物进行反应性改性,另一类是聚与其他聚合物进行共混改性,具体的实施方法主要有射线辐射法、反应挤出法、聚合过程中引发接枝法等。在制备HMSPP的过程中,面临着两大难题:聚的降解和凝胶问题,同时存在着聚合物接枝与单体均聚的竞争、聚合物主链β断键和交联与支化的竞争。影响高聚物熔体强度的主要因素是其分子结构。就聚而言,相对分子质量及其分布和是否具有支链结构决定其熔体强度。一般相对分子质量越大,相对分子质量分布越宽,其熔体强度越大,长支链可明显提高接枝聚的熔体强度。
HMSPP树脂解决了普通聚热成型困难的问题,可在普通热成型设备上成型较大拉伸比的薄壁容器,加工温度范围较宽,工艺容易掌握,容器壁厚均匀。可以用于制作微波食品容器和高温蒸煮杀菌容器。混有HMSPP的普通聚比纯普通聚具有较高的加工温度和加工速度,制成的薄膜透明性也好于普通聚。这主要是由于HMSPP具有拉伸应变硬化的特点,它的长支链具有细化晶核的作用。
HMSPP的应变硬化行为是取得高拉伸比和涂覆速度快的关键因素。使用HMSPP可获得较高的涂覆速度和较薄的涂层厚度。HMSPP具有较高的熔体强度和拉伸粘度,其拉伸粘度随剪切应力和时间的增加而增加,应变硬化行为促使泡孔稳定增长,抑制了微孔壁的破坏,开辟了聚挤出发泡的可能性。
PP透明改性
PP(聚)的结晶是造成不透明的主要原因,利用急冷冻结PP的结晶趋向,可以得到透明的薄膜,但有一定壁厚的制品,因热传导需要时间,芯层不可能迅速被冷却冻结,因此对于有一定厚度的制品不能指望用急冷的办法提高透明度,必须从PP的结晶规律和影响因素入手。
经一定技术手段得到的改性PP,可具有优良的透明性和表面光泽度,甚至可以和典型的透明塑料(如PET、PVC、PS等)相媲美。透明PP更为优越的是热变形温度高,一般可高于110℃,有的甚至可达135℃,而上述三种透明塑料的热变形温度都低于90℃。由于透明PP的性能优势明显,近年来在全球都得以迅速发展,应用领域从家庭日用品到器械,从包装用品到耐热器皿(微波炉加热用),都在大量使用。
PP的透明性提高可通过以下三种途径:
(1)采用茂金属催化剂聚合出具有透明性的PP;
(2)通过无规共聚得到透明性PP;
(3)在普通聚中加入透明改性剂(主要是成核剂)提高其透明性。
中国于1962年开始研究聚生产工艺。 从20世纪80年始,聚在中国发展迅速。我国引进了一些的关于聚生产技术和生产设备,先后建立了燕山、扬子、辽阳等一批大中型聚生产设施,各地也兴建了大量小型散装聚生产设施,并对缓解供需矛盾起到了一定的作用。生产规模的大幅度增加,促使我国聚树脂生产进入了快速发展阶段 。2012年,我国PP生产能力达到1296.7万t。 2015年,我国PP产能为2013万吨/年。
供需现状
由于我国聚的供需差距较大,近年来,大多数新的大型炼油、联产项目和煤烯烃项目都配备了聚装置,因此,未来中国聚产能将大幅增加。同时,还需要考虑那些小型的落后聚安装技术,尤其是间歇式小体法装置将被逐步淘汰,估计等到2025年聚在我国的生产能力将达到更高的水平。随着中国经济快速发展,对各种化工原料的需求不断增加,导致了对聚的消耗量达到有史以来水平,因此我国将成为世界上聚消费国家。2003年,我国聚的消耗量已经达到532万吨;2007年率先达到1000万吨;2008年受金融影响,略降至1079万吨;目前(2018年),在基础设施投资和国内需求的推动下,增长至1232万吨。
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