防滑TPV材料 产品种类齐全 炬辉橡塑
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关 键 词:防滑TPV材料
行 业:塑料 热塑性弹性体
发布时间:2019-08-15
3.tpv生产工艺
先是1973年由美国的uniroyal公司开发,制得部分化的热塑性弹性体,但是性能较差。20世纪70年代末期,美国monsanto公司coran等人对热塑性塑料和弹性体的动态全化共混物进行了系统的研究,开发了一种动态全化生产技术,生产出了epdm/pp等热塑性弹性体(商品牌号为“santoprene”),成功地把化橡胶的一些特性(如耐热性能和低压缩变形性能)与热塑性塑料的易加工特性结合在一起,使热塑性弹性体真正地走向市场。
目前,除了动态化法制备tpv,还有物理共混法;但国内tpv厂家,大部分都是采用monsanto生产tpv的技术。三元乙丙橡胶(ethylene-propyleneterpolymer)是、以及非共轭二烯烃的三元共聚物,简称:epdm,1963年开始商业化生产,是tpv的主要原料之一。据石油吉化研究院高级工程师关颖介绍,全球乙丙橡胶生产能力仍主要集中在北美、西欧、亚洲等地区,基本形成北美(48.5万吨/年)、西欧(40万吨/年)和亚洲(38.9万吨/年)三足鼎立的格局。
近年来,全球乙丙橡胶产能呈缓慢增长态势,亚洲成为乙丙橡胶产业发展的支柱区域,产能扩增较快。随着亚洲产能的逐渐释放,2016年全球乙丙橡胶产能将有一个较大增量,预计产能超过165万吨。
据了解,目前epdm的供应商主要为外资企业,分别是:陶氏化学、朗盛化学、三井化学、石油吉化、sabic(年底建设完毕)、sk、美国狮子、意大利埃尼、埃克森美孚化工、韩国锦湖、日本jsr等。其他 登录
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我是TPV,这是我的简历!
来源:塑读网 | 责任编辑:废旧头条 2019-09-10 870
tpv是thermoplastic vulcanizate的简称,中文名称为热塑性三元乙丙动态化弹性体或热塑性三元乙丙动态化橡胶,是高度化的三元乙丙橡胶epdm微粒分散在连续聚pp相中组成的高分性体材料。今天,小编就从产业链的角度来为大家讲解一下——tpv。让大家对这个材料有一个清晰的认识。
一 什么是tpv?
塑料相和橡胶相在熔融共混过程中,将橡胶进行化,得到的粒状化橡胶相以微区相态稳定地存在于塑料相中,这种方法制得的原料材料称为动态化型热塑性弹性体,热塑性化橡胶(英文为thermoplasticvulcanizate),简称为tpv。
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图 tpv结构(源于 北化工王立群教授演讲报告)
注:橡胶相从连续相变成分散相,细小颗粒均匀分散到塑料相中,具有“海——岛”结构,当然,岛的数量比太平洋上的岛分布要更多,更密;而一切工艺的基础,就是为了实现相反转的过程。设备,工艺,化剂含量,第三单体多少,塑料含量多少都是由此决定。
1.tpv的分类
tpv根据组成主要可以分为六类:
类别
硬度
软段(化剂)
tpv-pp/epdm
pp
epdm+化剂
tpv-pp/nbr
pp
nbr+化剂
tpv-pp/nr
pp
nr+化剂
tpv-pp/iir
pp
iir+化剂
生物基tpv
plla
acm和mvq+化剂
stpv|tpsiv
tpu
硅橡胶+化剂
2.tpv的基本配方构成(解析各组分影响)
制备tpv 的基本配方:pp 30 份,充油epdm (环烷油等)70 份,过氧化二(dcp ) 适量,超细滑石粉适量,其它助剂适量。
(1)环烷油用量对性能的影响分析
epdm的分散程度和界面层结构是影响epdm/ pp -tpv 性能的内在因素,pp 与epdm 的表面张力和溶解度参数都很相近,而在pp熔融温度下,由于epdm 粘度远大于pp 粘度,与pp不具备粘度相近的共混原则;但epdm 的粘度随充油量的增加而明显下降,且当充油质量分数在20%和30%时,粘度随温度变化明显。因此,合适的充油比对epdm与pp的相容性与分散性非常重要。
(2)pp种类与用量(流动性)对性能的影响分析
高mfr的pp 能在较低温度下与充油epdm 熔融共混,其相同粘度共混温度的范围更宽,这有利于epdm 充分分散到pp中;此外,粉状pp的力学性能虽然比粒状pp差,但二者生产的tpv性能相近,且粉状pp充油时更均匀,有利于epdm与pp共混均匀。
(3)橡塑组分的选择对性能的影响分析
当epdm的用量超过30份时,共混物的冲击强度呈现下降的趋势。随着橡塑比的降低,epdm/pp共混物的模量、拉伸强度、压缩永久变形、100%定伸应力和硬度均有所增大,扯断伸长率是先增大后减小,耐溶剂性和加工流动性提高。
(4)dcp用量对性能的影响分析
据实验数据表明,当dcp 质量分数为1. 5 %时epdm/ pp 已完全动态化。
3.tpv生产工艺
先是1973年由美国的uniroyal公司开发,制得部分化的热塑性弹性体,但是性能较差。20世纪70年代末期,美国monsanto公司coran等人对热塑性塑料和弹性体的动态全化共混物进行了系统的研究,开发了一种动态全化生产技术,生产出了epdm/pp等热塑性弹性体(商品牌号为“santoprene”),成功地把化橡胶的一些特性(如耐热性能和低压缩变形性能)与热塑性塑料的易加工特性结合在一起,使热塑性弹性体真正地走向市场。
目前,除了动态化法制备tpv,还有物理共混法;但国内tpv厂家,大部分都是采用monsanto生产tpv的技术。
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图 tpv宏观生产工艺
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图 tpv微观生产工艺
二 epdm生产企业
三元乙丙橡胶(ethylene-propyleneterpolymer)是、以及非共轭二烯烃的三元共聚物,简称:epdm,1963年开始商业化生产,是tpv的主要原料之一。据石油吉化研究院高级工程师关颖介绍,全球乙丙橡胶生产能力仍主要集中在北美、西欧、亚洲等地区,基本形成北美(48.5万吨/年)、西欧(40万吨/年)和亚洲(38.9万吨/年)三足鼎立的格局。
近年来,全球乙丙橡胶产能呈缓慢增长态势,亚洲成为乙丙橡胶产业发展的支柱区域,产能扩增较快。随着亚洲产能的逐渐释放,2016年全球乙丙橡胶产能将有一个较大增量,预计产能超过165万吨。
据了解,目前epdm的供应商主要为外资企业,分别是:陶氏化学、朗盛化学、三井化学、石油吉化、sabic(年底建设完毕)、sk、美国狮子、意大利埃尼、埃克森美孚化工、韩国锦湖、日本jsr等。
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图 三元乙丙橡胶(源于网络)
三 tpv的生产企业
纵观国内外tpv生产企业,能做特别大的并不多。大多数的tpv的生产企业,技术以monsanto为主。
国外的tpv生产企业主要有:艾佩斯、、美国aes(埃克森美孚全资子公司)、日本三井、美国zeon chemicals、dowcorning 公司(tpsiv)、韩国sk 公司、土耳其英菲力elastron等;
国内的tpv生产企业主要有:山东道恩、李长荣、安徽雄亚、南京金陵奥普特、宝瑞龙、浙江万马、顶塑实业、张家港美特高分子、张家港新亚高分子、宁波巨特曼高分子、四川晨光科新、捷科(上海)高分子、河北科恩特、大连科盟、南通江洲工程、南京锦天、武汉固德威科技、中广核三角洲集团等。
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图 tpv应用于汽车密封件(图片源于网络)
四 tpv的应用
tpv主要应用于汽车部件、建筑交通、电子电器、日用消费品及其它。但随着汽车用来的增长,未来tpv的产业链将从蓝色海进入红海,值得我们期待。
1.汽车领域
汽车各类密封条/密封件系列材料、高压点火线、防尘罩、进气管、通风管、缓冲器、方向盘包皮、档泥板等TPV 能满足各类电器外壳在着色方面的要求,可在-60℃~+135℃的温度范围内使用,具有卓越的抗紫外线和防老化性能.TPV 具有无油腻触觉、重量轻以及低噪音的特点,因此非常适合于制作电器外壳.采用高流动性的TPV 制作该类产品时,可以减少或消除流痕和浇口缺陷,使产品的外表更加完美 TPV在汽车行业的应用,主要是发挥TPV本身所具有的性能。一般TPV具有更好的耐老化性能、适中的耐油及化学品性能、在一定的高温下仍旧能保持相当的物性。一般在以下4个方面TPV被得到广泛应用:
1. 柔软触感:
TPV通常具有干爽的柔软触感,这是同其它热塑性弹性体的区别,并且表面摩擦系数相对要高,从人体工程学原理来说,更适合用来制作通人体相接触的部件。在这方面,汽车上常用TPV的零件有:
1.1 座椅旋钮、
1.2 手刹护套,
1.3 侧窗拉手套,一般来讲这类应用主要是采用55A~75A的TPV。
2. 回弹密封:
TPV在相当宽的温度范围内都具有良好的回弹性能,这使得有相当多的传统EPDM被TPV取代。通常汽车行业应用TPV回弹密封的领域主要有:
2.1 密封条系统
2.1.1 车窗密封条,一般主要都是软硬共挤出,德系车:65ATPV+85ATPV,其中85ATPV包覆铝型材,65ATPV表面植绒,日
TPV热塑性三元乙丙动态化弹性体/橡胶的主要特点:
1、 优异的抗老化性能和良好的耐候、耐热性能;
2、 优异的抗***变形性能;
3、 优异的抗张强度、高韧性和高回弹性;
4、 优异的环保性能和可重复使用;
5、 优异的电绝缘性能;
6、 硬度范围广泛;
7、 使用温度范围广泛;
8、 颜色多样化,有全透明、半透明、浅色系列,着色容易,容易加工成型;
9、 可与PP、PA、PC、ABS、PS、PBT、PET等多种材料共或挤出成型。
TPV --在电子、电气业上,TPV主要用于以下几个方面:电池壳,矿山电缆,马达轴,变压器外壳,船舶矿山、钻井平台、核电站及其它设施的电力电缆线的绝缘层及护套,数控同轴电缆,无线电话机外壳,电气脚垫,手把产品,插座、插头。TPV在电子电气业应用的优点如下。①TPV可以挤塑生产,提高生产效率和产品质量。②TPV生产的数控同轴电缆尺寸稳定,信号损失小,保证传输质量。③TPV绝缘性能优异。④TPV可以保护电子产品避免震动受损。PP/EPDMTPV密封制品还用于国际运输使用的集装箱密封,属行业规定使用的产品。这主要是因为TPV使用寿命长,可回收循环使用,对环境友好,综合性能好,更重要的是TPV动态和静态密封性能优异,符合集装箱部件的使用环境要求。TPV在消费用品上的应用主要有如下几个领域、牙刷、竿、运动器材、厨房等用品的把柄,手电筒外壳,儿童玩具,玩具轮胎,高尔夫袋计量匙握把,耐热玻璃容器盖,键盘,食品、饮料化妆品、卫生浴用品的包装,用品的包装,手动工具,电动工具,除草机及园艺设备,轮子,握把,蜂鸣器,管件,皮带,接头的软质零件,针塞,静脉管组件,瓶塞,奶嘴,心电击器,ECG监视器用电缆套管等。
TPV --建筑行业是目前TPV应用中的另一个重要要领域。TPO防水卷材即热塑性聚烯烃类防水卷材,是以TPO为基料,加入抗氧剂、防老剂、软化剂制成的新型防水卷材,可以用聚酯纤维网格布做内部增强材料制成增强型防水卷材,属于建筑天顶防水材料。发泡型TPV密封材料,降低了成本,提高了产品竞争力。TPV具有良好的抗疲劳性,在门缝及动力密封部位的应用上,在-60一100℃下经过上百万次的屈挠也不会破裂。TPV在低于-60℃仍能保持它在动力部件中的柔韧性,这对北方建筑有着重要的意义。TPV对UV的稳定性(物理机械性能和颜色转变)是其他弹性体不能相媲美的。TPV可以实现双硬度的外形及封条角位的热力焊接,TPV还能坚固地黏合于PP和PE 等物料上,这可提供一种强大及抗撕裂的黏合作用。TPV具有优良的耐磨性、耐候性、耐化学品性,耐臭氧及环境污染性,容易着色。TPV用于电线电缆,即使在潮湿情况下仍具有较好的电绝缘性。无卤阻燃剂TPV对环境污染较小,遇火时少烟、少腐蚀和少有物质;用于模压电气配件时,具有极好的水密封性。TPV在电子电气领域也得到了广泛的应用,主要有以下几个方面:电池壳、电线电缆绝缘层及护套,矿山电缆、马达轴、变压器外壳,船舶、矿山、钻井平台、核电站及其他设施的电力电缆线的绝缘层及护套,数控同轴电缆,无线电话机外壳,电气脚垫、手把产品,插座、插头等。用TPV生产数控同轴电缆,尺寸稳定,信号损失小,传输质量优良,可以保护电子产品震动受损。
TPV --TPV的大应用领域为汽车配件制造行业,汽车配件具有种类多、总量大的特点,而TPV可采用多种加工手段(如挤出、共挤出、注塑等)来满足不同制品的要求,目前得到广泛应用的主要为EPDM/PP TPV和NBR/PP TPV两大类。随着汽车向高性能(高速、安全、舒适、节能、环保)、长寿命及轻量化发展,汽车部件特别是汽车密封系统、发动机系统等采用TPV取代传统的热固性化胶的呼声越来越高。TPV在汽车密封系统的应用有挡风玻璃密封条、侧边反射镜的密封、遮阳篷的密封材料等;在汽车发动机系统的应用包括空气通风管、软管、防护罩、防震座垫、轴套等。在其他汽车部件的应用有刹车部件(皮碗、皮圈)和消音部件等,目前,在轿车应用领域,EPDM/PP TPV正以每年16%增长速度取代传统热固性橡胶。TPV 在电子电气领域也得到了广泛的应用;主要有以下几个方面:电池壳、电线电缆绝缘层及护套,矿山电缆、马达轴、变压器外壳,船舶、矿山、钻井平台、核电站及其它设施的电力电缆线的绝缘层及护套,数控同轴电缆,无线电话机外壳,电气脚垫、手把产品,插座、插头等。TPV 在电子电气行业的应用主要有以下优点:TPV可以挤塑生产,生产效率和产品效率高;TPV生产数控同轴电缆,尺寸稳定,信号损失小,传输质量优良;TPV的绝缘性能优异;TPV可以保护电子产品震动受损。
TPV是树脂类硬链段与橡胶类软链段共混后,于高温、强剪切力的设备中加入交联剂将橡胶动态化,使软链段分散在连续相硬链段中而得。TPV因为橡胶类软链段经化交联,相较于TPO具有较好的耐压缩变形性、耐热老化性、耐油性……等性质。TPV的甚至能够用以取代橡胶,而且制程比橡胶简单许多。由于TPV成分以及化交联的程度不同,使TPV的流动性、气密性等材料性质稍有不同,可制成各式应用产品。TPV的软链段种类众多,包括三元乙丙橡胶 (EPDM)、丁月青橡胶(NBR)、天然橡胶(NR)、橡胶(SBR)以及丁基橡胶(IIR)。市面90%以上TPV属于EPDM/PP热塑性化橡胶,59.5%TPV应用在汽车工业中,而车用TPV则以EPDM/PP和NBR/PP成分为主。
TPV包胶PC料--TPV性质较似橡胶,利用双料射出成型延展性佳,可包覆金属或塑胶,提供舒适的触感,在车用、消费和市场潜力极大。TPV用于取代橡胶、金属和塑胶,广泛作为封条、隔音条、安全气囊外罩、点火电线包皮、耐油胶管等,因其耐油、耐化学品性质,具有应用在引擎室内的潜力。全球TPV于汽车工业中的车用市场随着美、日汽车工业复苏而增长,也成为需求成长多的TPE产品。汽车内装的多功能性和美观需求,加上TPV取代不可回收的橡胶车用材料,符合汽车回收趋势,使TPV市场持续扩张。由于TPV材料技术门槛较高,材料价格相对也较高;TPV价格与TPO相比,高出约40%,属于高值化产品。
目前TPV的汽车市场以北美为主,欧洲排名第二,、日本次之,而TPV材料几乎尚未打入印度汽车市场,与TPO未来趋势相同,中、印新兴的汽车产业仍然是TPV未来的主要市场,其次是欧洲、北美,后是日本市场。由于亚洲市场汽车需求兴起,在过去十年间每年以增加需求20%的速度成长,未来可能取代美国成为的TPV市场。目前Exxon Mobil、Mitsui 和Teknor Apex为主要供应商。Exxon Mobil和Mitsui公司自备原料,Mitsui与Honda、Nissan、Toyota等汽车大厂合作,拓展TPV市场应用;Teknor Apex公司则是于2010年并购的TPV部门,原料来自公司。制造商则以美国DuPont、南帝化工(Nantex)和日本Sumitomo等公司为主。不同于其他TPE材料,TPV由混炼厂握有技术主导市场,目前仅AES and Solvay Engineered Polymers原料商有完整上游整合。
挡风雨条和玻璃
在风雨剥落和玻璃上,表面光洁度,耐紫外线,以及长期性能是至关重要的。对于这些应用程序,Sarlink?冠捷提供特殊的弹性回复和耐久性。的低压缩永久变形Sarlink?结合材料保持灵活的能力,即使在寒冷的气温使得Sarlink?的总理选择弹性材料密封。高性能的等级展示了出色的表面美学和优异的耐候性,确保了密封的完整性得到保护。
挡风雨条或动态密封
玻璃或静态密封
铁路靴的Sarlink TPV(EPDM PP)
高速公路和铁路
反复弯曲的部分随着时间的推移,伸缩缝或铁路靴子,Sarlink?冠捷提供优越的耐弯曲疲劳和保持灵活甚至在零度以下的天气。Sarlink?冠捷优于三元乙丙橡胶在长期密封性能和耐紫外线。
应用程序
伸缩缝
铁路
NSF 61 Sarlink TPV(EPDM PP)用于饮用水
NSF饮用水(61)
NSF 61(ANSI)标准涵盖了与饮用水接触的产品和材料,包括垫圈、管道、配件和其他相关产品。NSF 61侧重于间接对水的杂质的评价。的Sarlink?3400系列的化合物是NSFink style="FONT-FAMILY: Verdana, Arial; WORD-BREAK: break-all">认证的61年,向我们的客户保证他们的成品也满足要求。NSF的详细信息和61的完整列表Sarlink?产品直接从NSF批准可以下载。在化工出版社《热塑性弹性体》一书中对11种橡胶和9种塑料制备的99种橡胶/塑料共混物进行了评论,研究发现,要得到性能的橡胶/热塑性塑料动态化共混物,必须满足以下条件:(1)塑料和橡胶两种聚合物的表面能匹配;(2)橡胶缠结分子链长度较低;(3)塑料的结晶度大于15%。 这一问题基本得到解决,国产技术生产的SBS产品质量已有较大改进,基本接近国外同类产品质量,竞争力有所提高。但是目前我国SBS及其系列产品成套技术与国外先进技术相比,无论在物耗、能耗还是品种牌号等方面仍存在一定的差距。
Slap-upandultratransparencytoys,things,cupulamaterial,sportequipmentandsealringsetc.产品性能:硬度范围广,从超软到90A。 世界上有美国、意大利、、省、比利时、法国、德国、日本、韩国等约12个和地区生产SBS产品。年世界SBS消费的年均增长速度约6.6%,到2002年已由1992年的56.7万吨增长至89万吨的水平,增长速度明显高于其它合成橡胶品种。
预计年间,世界SBS产品消费年均增长率约为5-6%,到2007年其消费量将达到万吨。美国、西欧和日本等发达的消费增长趋缓,而亚太地区将成为SBS新一轮发展的中心。2.2国内市场分析我国从20世纪70年代中期开始对SBS进行研究开发,北京燕山石油化工公司研究院、兰州石油化工公司研究院、北京化工研究院、轻工业部制鞋所等单位均对SBS产品科研开发做了大量的工作。 与丁橡胶相似,SBS可以和水、弱酸、碱等接触,具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量的热塑性弹性体。SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。
TPV Sarlink 24587 组成许多塑料和橡胶之间可形成TPV,但仅有个别共混物经过动态化后具有实用价值,商业化的有PP/PE/EPDM,PP/NBR,PP/ACM,PS/SEBS。当塑料与橡胶之间的极性或表面能差别比较大的情况下,添加合适的相容剂,再进行动态化,也可以得到性能优良的共混物。 4.节能。热塑性弹性体大多不需要化或化时间很短,可以有效节约能源。以高压软管生产能耗为例:橡胶为188MJ/kg,TPE为144MJ/kg,可节能达25%以上。5.应用领域更广。由于TPE兼具橡胶和塑料的优点,为橡胶工业开辟了新的应用领域。
2003年我国胶粘剂行业实际消耗SBS约4.37万吨。预计到2008年需求量将达到8.7万吨,年需求量的年均增长率约为14.7%。其它领域SBS还可用作玩具、家具和运动设备的主要原料;用作地板材料、汽车座垫材料、地毯底层和隔音材料以及电线和电缆外皮。 Commontransparencytoys,sportequipmentetc.产品性能:较好的透明性、弹性以及比较低的价格,具有广阔的设计空间。的透明性、光泽度,以及舒适的手感,具有良好的抗紫外线、耐候性、耐高温,长期用于户外。
加上SBS胶粘剂良好的弹性、粘接强度和低温性能,粘度低、抗蠕变性能优于一般EVA类、酸系粘合剂,在生活中得了广泛的应用。可用于生产鞋用粘合剂、冶金粉末成型剂、裱胶粘合剂、木材快干胶、标签、胶带用胶、一次性卫生用品用胶、复膜粘合剂、密封胶以及用于挂钩、电子元件以及一般强力胶、胶以及不干胶等。 Lowprice,firstlysubstitutePVC,healthy,safety,recycled,easytoeeay-painting通用系列(all-purposeseries)GP510GP520GP530应用范围:文具、运动器材、密封圈、手柄等stationery,sportequ。SantopreneTPV成熟性能
山都平? 热塑性化弹性体 (TPV) 是高性能弹性体,具有制造灵活性、易ink style="FONT-FAMILY: Verdana, Arial; WORD-BREAK: break-all">加工性和稳定的耐久性。此类弹性体具有更优异的性能,且可以潜在降低系统成本(与热固性橡胶等材料相比),并能为汽车、工业以及要求严苛的消费品应用带来可持续发展机会。
山都平 TPV 兼具化橡胶的特征和热塑性ink style="FONT-FAMILY: Verdana, Arial; WORD-BREAK: break-all">塑料的易加工性,能实现经久耐用的密封解决方案,在以下多个细分市场中倍受青睐:
汽车
ink style="FONT-FAMILY: Verdana, Arial; WORD-BREAK: break-all">家用电器
ink style="FONT-FAMILY: Verdana, Arial; WORD-BREAK: break-all">电子电气
ink style="FONT-FAMILY: Verdana, Arial; WORD-BREAK: break-all">建筑建材
TPV种类
TPV主要由二部分组成,一是塑料,作为连续相,二是橡胶作为分散相。通常橡胶需要与软化油或增塑剂与之配合。化剂和一些辅助助剂也是必不可少的。另外为了降低成本或者提高某方面的性能,一些无机填料会被填加。
许多塑料和橡胶之间可形成TPV,但仅有个别共混物经过动态化后具有实用价值,目前商业化的有PP/PE/EPDM,PP/NBR,PP/ACM,PS/SEBS。
在化工出版社《热塑性弹性体》一书中对11种橡胶和9种塑料制备的99种橡胶/塑料共混物进行了评论,研究发现,要得到性能的橡胶/热塑性塑料动态化共混物,必须满足以下条件:
(1)塑料和橡胶两种聚合物的表面能匹配;
(2)橡胶缠结分子链长度较低;
(3)塑料的结晶度大于15%。
当塑料与橡胶之间的极性或表面能差别比较大的情况下,添加合适的相容剂,再进行动态化,也可以得到性能优良的共混物。
TPV组成举例:
类别TPV是所有热塑性弹性体的统称,主要包含TPES,TPV,TPU,TPEE,TPO等品种.其中TPES,TPV属于配混合金弹性体.TPU,TPEE,TPO属于塑料树脂类弹性体.作为弹性体材料TPV的硬度有一个范围,而非一个比较固定的数值.不同的TPV类型,其硬度及硬度范围不同. 关于TPV材料硬度是多少度?笔者下详细答复.
1.对于塑料树脂类弹性体TPV、TPEE、TPO,控制聚合反应条件,可获得不同硬度的相应弹性体.
TPV——硬度范围60A~70D,目前有些TPU硬度可低至45A,价格昂贵;
TPEE——硬度范围28D~80D;
TPO——大概硬度范围40~100A左右.
2.对于配混合金弹性体TPV,TPES.配混料体系添加比例对硬度影响较大
TPV——硬度范围50~100A,PP/EPDM体系中,PP组分含量高,材料硬度高;反之,硬度低.
TPES,本文重点说下TPES的硬度.TPES是热塑性丁橡胶SEBS,SBS添加其他多种物料共混得到的配混料.TPES配混体系中有一个必不可少的组分——操作油(白油),白油的添加量不同,与TPES材料的硬度关系密切.由于SEBS(SBS)可以与操作油按很大的倍率范围混合充油,导致了TPES材料可能具有非常低的材料硬度.SEBS(SBS)中添加相容性好的塑料树脂,可以调整配混料的硬度和强度.树脂组分添加越多,TPES的强度增强,硬度越高,但弹性逐渐淡化.
TPES硬度分3个区间范围:
a.超软硬度:Shore00至ShoreA 15;
b.通常硬度:ShoreA30至80A;
c.较高硬度:ShoreA90至120A(或ShoreD 40~60).
TPES热塑性弹性体具有为广泛的硬度调节范围,相应的物性可调整的空间也比较大,TPES目前是应用为广泛的热塑性弹性体.一般地,说到TPV材料时,如无特殊说明,通常都是指SEBS改性TPES材料.
硬度只是衡量材料表观强度和刚性的参数.要选用一种合适性能的TPE材料,还需要参照产品要求来筛选、确定.
硬度
软段(化剂)
TPV-PP/EPDM
PP
EPDM+化剂
TPV-PP/NBR
NBR+化剂
TPV-PP/NR
NR+化剂
TPV-PP/IIR
IIR+化剂
生物基TPV
PLLA
ACM和MVQ+化剂
STPV|TPSiV
TPU
硅橡胶+化剂
下面我们就来介绍下,常见的几种TPV
1. PP/EPDM
PP/EPDM体系是商业化成功的TPV,目前我们通常所说的TPV都是指这种,后续详细描述。
2. TPSiV
硅基热塑性化胶(TPSiV)是道康宁公司开发的世界上个以化硅橡胶颗粒在热塑性基材上形成的热塑性有机硅弹性体,该系列有机硅弹性体拥有13项专利技术。通过有机硅的表面富集性和憎水性,不仅拓展了热塑性弹性体和热塑性化胶的性能,使得其具有优良的抗高温性能,高温时的低拉伸性和压缩性以及良好的耐磨性、抗水解性和耐化学(包括燃料和油性)同时,相对于普通热塑性弹性体而言,有机硅弹性体TPSiV具有更加优异的包覆性和独特的人体美学触感,并且可以回收使用、绿色环保,目前广泛应用于消费电子、化妆品、食品、汽车、运动休闲等各个行业。
TPV的性能及应用领域
TPV的结构特点既保证其具有良好的热塑性流变性,易于成型加工,可采用注塑、挤出、压延等成型方法
又保证其在常温下的高弹性能,适用于生产各种工业设备的密封件、减震件、保护档板及各种特殊用途的
导管、管件等.
TPE的性能及应用领域
TPE既有PVC的耐臭氧性,耐天候老化性能,又有NBR(橡胶)的可交联性,并改善了拉伸强度、
定伸应力、抗撕裂性、耐热性和耐燃性,还具有耐油、耐燃油、耐化学品、易着色等综合性能.
且主体材料PVC来源丰富,价格低廉,因而在多领域有广泛应用.
1.电线电缆
TPE可应用于电线缆行业,即使在特种电缆、海底电缆等领域也可与TPU和TPV相竞争.
2.胶管
TPE可用作胶管材料,特别是耐油胶管和胶管.直接挤出成型,速度快,膨胀率小,制品表面
光滑黑亮,管坯挺性好,尺寸易控制.产品经过客户测试和使用,普遍反映较好.
3.胶辊
胶辊是金属芯经一定的工艺加工外覆橡胶.由于胶辊表面橡胶层的微量弹性形变,使产品承受一定
的压力,适应加工工艺的需要,同时又不致于产生过度的剪切应力而损伤产品,具有广泛的用途.长期以来,
胶辊大多用橡胶作外覆材料.TPE取代橡胶用于生产胶辊,特别适合要求浅色的、色彩鲜艳的胶辊,
如乳胶手套生产线、印刷、印染、纺织行业所需要的胶辊.
4.鞋底料
TPE和TPU一样,是新一代鞋底料.不但耐油性、耐溶剂性、耐曲挠龟裂和耐磨性方面性能优良
,而且比TPU价格便宜,已成为性能价格比高的鞋底材料.
此外TPE还可用于生产泡沫塑料、防护涂层、阻燃输送带、各种异形材、软硬结合的装饰和
装饰条的生产中.
如何辨别门窗密封条的材质?
TPVC密封条:外观光亮度高;弯曲回弹性能较差;低温较硬,没弹性;燃烧气味大;燃烧火焰主体为,根部为绿色;
TPE(S)密封条:外观为雾面;弯曲回弹性良好,燃烧有特殊芳香气味;燃烧火焰主体为,根部为蓝色;
TPV密封条:外观为雾面;弯曲回弹性好;燃烧有一股石油味;燃烧火焰主体为,根部为蓝色;
EPDM密封条:弯曲回弹性优,燃烧呈味略带橡胶气味,燃烧后的位置,用手摸,手上会粘上粉末状黑色物质。TPE广义上来说是所有热塑性弹性体总称.
TPR英文名 thermoplastic rubber 热塑性橡胶 一般以sbs为基材改性而成
TPU类热塑性弹性体
TPV:是动态化型的TPO.
TPO:烯烃类热塑性弹性体,以PP为硬链段和软链段EPDM(三元乙丙橡胶)的共混物.
总体上来说热塑性弹性体性质都是介于化橡胶和通用塑料之间,兼具两个优点.TPV材料具有良好的弹性、耐压缩变形性、耐老化性、较广的使用温度范围(-60—150℃)、硬度(25A—54D)可调等优良特性,同时具有易染色、易加工、绿色环保,可回收使用等加工特性。广泛的应用于汽车、建筑、轨道交通、家电、电子电器、鞋材、器材、线缆、光伏等领域。目前,TPV 在汽车领域的应用为广泛,其次是建筑行业,再次是应用在家电领域,下面让我们来分别了解一下TPV在各个领域的应用。
1. 汽车
TPV主要应用在汽车各类密封条/密封件系列材料、高压点火线、防尘罩、进气管、通风管、缓冲器、方向盘包皮、档泥板等。小编随后会发表一篇详细介绍TPV在汽车上的应用的文章,敬请关注。
TPV材料在汽车密封条和装饰件上的应用 图片来源于道恩
2. 建筑
建筑行业密封条一般都使用EPDM,而TPV材料具有与EPDM相进的耐候性能及密封性,且TPV的加工更加方便,所以自TPV诞生以来,建筑行业一直是TPV材料的一个重要应用方向;供排水管密封件、水灌系统控制阀等。国际航运集装箱密封条、道路安全隔离设施、缓冲防撞部件。热塑弹性体(TPE)密封条在木门、防盗门、推拉门、各种铝塑门窗等其他门窗上起着关键的作用。明显的就是防震,在门挡线上装上它之后就减轻(甚至消失)了关门(窗)时碰撞声,对门扇的边缘起一个保护作用,并延长了门的寿命,减小了噪音。
其次就是密封,减震,隔绝室内外空气,有效的起到了一个保温、节能的作用,而且会防止蚊虫等小虫子钻到室内。TPV在建筑业主要的应用是密封条。建筑橡胶密封条主要应用于建筑的门窗和幕墙密封。近年来,建筑业的快速发展带来门窗、幕墙的大量增加,从而引起对橡胶密封条的较大需求。
TPV材料用作建筑密封条
3. 家电
TPV在家用电器应用的优势表
广泛的产品组合
专用于家用电器
UL NSF FDA RoHS认证
经久耐用
优异的密封性
出色的耐化学性
设计的自由度高
部件整合于更小的公差
可与聚粘合
易于着色
制造方面的优势
加工过程中可回收利用
与热固性橡胶相比工序更少,加工周期更短
更低的成本
TPV在家电行业按应用类型可以分为下图中几种情况:
内置式吸尘器进气管,来源:埃克森美孚
4. 电线电缆
通常TPV材料应用于在户外使用或者需要柔韧性的电缆护套层上。一般汽车点火线的护套或者绝缘层大部分都采用TPV。TPV在电缆上应用的优势有比重小,回弹好,耐老化,耐温好,耐溶剂,环保,可回收,易加工。TPV在行业的主要应用是医胶塞。传统化胶塞生产时产生大量的边角废料(约15%),导致了大量的原材料浪费;并且,其加工过程还存在能耗高、生产效率低等诸多问题。因此,在能源日益紧张的今天,开发替代传统化丁基橡胶的热塑性弹性体材料具有十分重要的意义。TPV(热塑性溴化丁基材料)就是一种理想的传统化丁基胶塞替代材料,热塑性溴化丁基材料不仅彻底解决了化丁基胶塞的边角料浪费难题,而且可以多次成型加工,从而大大降低了成本;并且,热塑性溴化丁基材料可以采用热塑加工方式成型,极大地降低了能耗,提高了生产效率。目前大力发展轨道交通,到 2020 年,我国将建成 16,000 公里的高速铁路。这一需求必然会进一步增加轨道交通铁道垫板领域 TPV产品的需求量。一般情况下,传统橡胶也可以作为轨道交通铁道的电板,但铁路项目的短期大批量供货,导致传统橡胶生产方法跟不上进度,采用TPV可以满足快速大批量供货的要求,可以预期该产品未来市场空间巨大。 五金工具手柄、密封圈、垫片等
通常该领域制品也可采用类弹性体(TPR),但当需要有一定的耐高温、耐油或者耐溶剂性能,则更多的会考虑TPV。众所周知:光伏行业对于接插件材料的要求是很严苛的:
1:耐候性—要求抗臭氧性好甚至达到f1户外使用等级
2:阻燃性—要求达到V-1等级或者更高的5VA等级
3:耐温性—零下40℃至80℃循环测试
4:环保性—符合ROHS以及REACH法规;可回收
5:柔软性—要求回弹性好,有优秀的密封性能
6:低温性—在零下40℃保持良好的挠曲性和抗冲击性
7:耐电压—能耐一定电压击穿,有优秀的绝缘性能
TPV材料能够满足以上要求,因此在光伏行业的接插件上有较多的应用。 埃克森美孚Santopne山都平TPV树脂具有优异的抗动态疲劳性、很高的抗撕裂性、极好的耐候性、良好的耐磨性和卓越的阻燃、抗紫外性能,对水基酸碱液体、极性油品具有出色的抗侵蚀能力,tpv材料的现状在-60℃~+135℃范围内可正常使用,在不承受负荷的情况下,耐高温能达到+150℃。埃克森美孚Santopne山都平TPV树脂拥有热塑性弹性体所具有低加工成本(免化、可直接挤出成型、成型、压延成型、吹塑成型等)和化橡胶的性能的特性。
tpv材料的现状 埃克森美孚TPV|山都平TPV|杜邦EVA|杜邦TPEE|tpee材料|eva原料|asa材料|沙伯asa|巴斯夫asa|耐候asa|pc原料|阻燃pc材料|PC加纤|pbt材料|阻燃pbt|加纤pbt|杜邦pbt|pom材料|耐磨pom|杜邦pom|poe材料|po增韧剂|透明增韧剂。
可耐30-40KV电压,可满足UL94V0阻燃要求;消费用品1、手动工具、电动工具、除草机等园艺设备的零部件;2、家用电器上使用的垫片、零件;3、剪刀、牙刷、鱼竿、运动器材、厨房用品等产品的手柄握把;4、化妆品、饮料、食品、卫浴用品、用具等产品的各类包装;5、各种轮子、蜂鸣器、管件、皮带等接头的。 沥青改性SBS在沥青改性中的应用包括防水卷材沥青改性以及道路沥青改性两个方面。用SBS改性的沥青防水卷材具有低温屈挠性好、自愈合能力和耐久性好、抗高温流动、耐老化、热稳定性好以及耐冲击等特点,可以大大提高防水卷材的性能,延长其使用寿命,可满足重要建筑物和构筑物的需要。TPV的加工流变性能由于TPV材料的形态是由完全交联的橡胶粒子均匀地分散在热塑性树脂基体中所构成的,决定了它像填充的聚合物熔融体,可在较宽条件下,应用传统的树脂加工设备和工艺进行加工,TPV表现出显着的非牛顿流体特性,在较宽范围内粘度与剪切速率服从幂律关系,在模压或压延成型、挤出、吹塑直到成型中均有良好的加工性能。如在低剪切速率下的高熔融粘度,为挤出和吹塑制品提供了必要的熔体强度,确保了制品的尺寸稳定性对于制品,因高剪切速率下粘度低,注模迅速完全。模注满后,由于剪切速率降低而使粘度大大增加,制品很容易从模中取出。对于厚零件也能在极短的成型周期完成,而不产生大的变形,TPV熔融体的粘度随温度变化不大,在较宽的加工温度范围内,可实现熔体流动的均匀性。TPV模口膨胀率低且均匀,大大简化了对挤出和吹模口型的调整,但是由于大多数TPV有一定的吸湿性,为了避免少量水分对生产的影响,应在60一90℃下干燥2一3 h。
TPV热塑性化弹性体的应用领域:
(一) 汽车工业:
1、汽车密封条、密封件系列;
2、汽车防尘罩、挡泥板、通风管、缓冲器、波纹管、进气管等;
3、汽车高压点火线。可耐30-40KV电压,可满足UL94 V0阻燃要求;
(二) 消费用品:
1、手动工具、电动工具、除草机等园艺设备的零部件;
2、家用电器上使用的垫片、零件;
3、剪刀、牙刷、鱼竿、运动器材、厨房用品等产品的手柄握把;
4、化妆品、饮料、食品、卫浴用品、用具等产品的各类包装;
5、各种轮子、蜂鸣器、管件、皮带等接头的软质部件。
6、针塞、瓶塞、吸管、套管等软胶件;
7、电筒外壳、儿童玩具、玩具轮胎、高尔夫袋、各类握把等。
(三) 电子电器:
1、各种耳机线外皮,耳机线接头;
2、矿山电缆、数控同轴电缆、普通及电线电缆绝缘层及护套;
3、电源插座、插头与护套等;
4、电池、无线电话机外壳及电子变压器外壳护套;
5、船舶、矿山、钻井平台、核电站及其它设施的电力电缆线的绝缘层及护套。
(四) 交通器材:
1、道路、桥梁伸缩缝;
2、道路安全设施、缓冲防撞部件;
3、集装箱密封条。
(五)建筑建材:
1、动力部件密封条
2、建筑伸缩缝、密封条
3、供排水管密封件、水灌系统控制阀等
热塑性化橡胶弹性体(TPV) 一般是2二烯单体( EPDM)橡胶和聚(PP) 的全交联化合物,可替代热固性橡胶,如EPDM、聚以及常规的热塑性橡胶。TPV综合了高拉伸强度、耐油耐热等性能与聚烯烃的柔韧性和易加工等性能。TPV 可长期曝露于流体之中,可耐温150 ℃,应用重点是汽车密封、输气管和恒速密封套。现已应用的其他材料包括热固性橡胶、热固性橡胶与尼龙的组合体以及共聚酯热塑性硅橡胶。热塑性聚烯烃弹性体(TPO) 中由于出现了更接近化橡胶的动态型热塑性弹性体(TPE) ,又称为热塑性化弹性体或称为热塑性化橡胶(TPV) ,使TPE 的致命弱点(如耐热性、耐压缩变形等先天性缺陷) 又进一步得到改善,已远远优于热塑性树脂,压缩变形可控制在40 %以下,使用温度可达100 ℃~150 ℃,在压缩变形要求不严格、使用温度不太高的橡胶制品中,完全可代替橡胶。
目前,在世界材料应用范围内,热塑性弹性体材料的应用日益广泛,而EPDM/PP型动态全化热塑性弹性体(TPV)是热塑性弹性体材料的一种,其橡胶相为(//二烯)共聚物(EPDM),经动态全化的同时,在强剪切作用下以微米级尺寸均匀分布在聚(PP)材料内,形成一种海-岛结构的特殊体系。因此TPV 材料具有其它热塑性弹性体所没有的特殊性能,如其耐候性因含有EPDM 橡胶(耐候性良好)而优于其它橡胶及其它热塑性塑料;其耐高低温性能集EPDM、PP二者的性能于一身;永久回弹性也因橡胶和塑料的共同作用而优于其它弹性体材料;并且TPV材料环保性能优良,这些扫沪的性能都非常有利于其应用于汽车制件;加之TPV材料可回收再利用这一特性,使其备受汽车制件成型厂商青睐。据美国Robea Eller Associ-ates Inc.公司近发布的题目为“特种热塑性弹性体:的市场、经济、物料间竞争和行业结构”的调查报告,预计2005~2010年汽车用热塑性弹性体(TPE)消费量将以年均21%的速度增长。在各种TPE 中TPV 的年增幅,2005~2010年间每年需求将猛增27.3%。1981年美国孟山都公司用动态全化技术成功研制出化热塑性弹性体。
美国埃克森美孚 223-50--TPV汽车点火线外皮专用料以其良好的耐高电压、耐老化、耐油及稳定的阻燃性等优点在广大客户中享有很高的评价,用TPV生产的阻燃级点火线材料的阻燃性可以达到UL 94V-0级,介电强度可以达到18kV/mm,而非阻燃的TPV 材料的介电强度可以达到22kV/mm,完全可以达到汽车用点火线的耐高压性能要求。TPV点火线外皮手感特别好,可以进行激光喷涂。
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