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淀粉被糖化为可发酵糖后，就可以被微生物利用，从而进入发酵阶段。酒精是白酒中的主要成分，因此酒精发酵是白酒发酵过程中主要的生成反应过程。发酵过程中除了有酒精生成以外还有白酒风味物质的生成，这些物质虽然量少，但对于白酒的风味是必不可少的。酵母菌、细菌及根霉都能将葡萄糖发酵生成酒精，但发酵机理不同。结合产区和酿造工艺的知识，可以更好地欣赏不同白酒酿造的特别之处，拓宽品鉴的视野。在品鉴酿造酒的过程中，不仅能体验到美酒带来的愉悦，还能感受到传承精湛工艺和匠人们的智慧与心血。
古池发酵、人工翻槽：将发酵好的高粱再度掺杂谷壳，放入锅炉内蒸煮，大约一小时所蒸出的水气，将会顺着气管循环、冷却，流出来的液体就是新出炉的高粱酒，也是【蒸馏(首一道酒)】，称为「头锅」。一个锅炉约可蒸出100至120公斤的酒，酒精浓度为81℃。蒸好首一道酒后，须将高粱渣滓出锅，并送入另一道锅炉，待见出冒烟，再加榖壳25公斤使其冷却。后续加曲粉约50公斤，同样再送进发酵池中发酵，也要进行「翻糟」工作，发酵时间大约十多天，此为再拌曲、再发酵的动作。发酵后立即进行第二次的蒸馏手续，就是【再蒸馏（第二道酒）】。时间上大约也是一小时，第二道酒较没有高粱的杂味、较香、较纯、比起知前较顺口，称之为「二锅头」，是部分品酒人士的首爱。
