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X光衍射的大量试验,活性炭的X光衍射图和石墨衍射图类似,但它和石墨的结构不一样,为螺层形结构。活性炭就是由这些类石墨微晶无序构成的多孔体。根据对各种炭材料测试表明,它们的孔大体上分为三类,即大孔、中孔和微孔。这些孔就是活性炭具有吸附能力的本源。如果对活性炭进行加温,当温度升至1300℃时,活性炭就开始石墨化了,无序的微晶随着温度的升高逐渐趋向整齐,当温度升到2700℃时,活性炭就完全石墨化。它的导电性能也由半导体变成良导体。由此可见活性炭就是由类石墨微晶所构成。 活性炭表面含有多种化合物,当它吸附氧时就形成各种基团,在活性炭微晶边缘棱角处的原子或外露晶格缺陷、移位和断层处,是形成氧基团的主要部分。而这些氧基团又分为酸性和碱性两类。酸性基团主要有七种结构型式:①羧基;②酚羟基;③醌型羰基;④正内酯基(n一内酯基);⑤荧光型内酯基(f-内酯基);⑥羧酸酐基;⑦环形氧基。**种化合物是主要的,而两种内酯基都是从羧基衍生而来的。碱性基团主要有三种,它们均是色烯结构化合物。试验表明,碱性基团形成的量较少,被覆盖的表面积比起酸性基团少得多。活性炭表面除氧基团外,还有硫基团和氮基团,硫基团是硫原子和活性炭表面作用或用表面氧基团置换形成的。根据近年来的电子能谱和傅里叶变换红外光谱对经过硫处理的活性炭进行研究,证实硫化物的种类很多,而且这些化合物在酸碱溶液中的性能非常稳定。氮基团是氮原子同活性炭表面碳原子或表面氧基团作用后形成的基团。如果在一定温度下,用氨及各种**氨、氮杂茂等处理活性炭,均可使氮原子牢固地结合在表面上。很多试验表明,凡含有氮基团的表面,在催化氧化中,特别是在二氧化硫氧化成三氧化硫的反应中起重要作用。活性炭表面不仅能形成上述几种基团,还能和氟、氯、溴和碘等元素反应,生成新的表面基团,这些基团对活性炭的吸附、催化和作为催化剂载体都有着重要的影响,是值得我们进行深入的研究和探讨的。如羧基对于氯乙烯的合成,醌型羧基对于醋酸乙烯合成均起十分有益的作用。 活性炭具有发达的孔隙结构,主要包含有三种孔隙,即大孔、中孔和微孔。大孔分布在活性炭颗类的外表面,中孔是大孔的分支,微孔又是中孔的分支。在气相吸附中微孔起主要吸附作用,有时又被称为吸附孔,中孔和大孔为被吸附物质进入微孔提供通道,因此,又被称为输送孔。微孔还可再分为细微孔和次微孔(较微孔和**微孔)。细微孔是活性炭中较小的孔,它的特征尺寸为r<0.6~0.7nm,次微孔的特征尺寸为0.6~0.7nm<r<1.5~1.6nm(国际理论与应用化学联合会规定次微孔的上限为r=2.0mm)吸附主要在细微孔和次微孔内进行。对于一般活性炭,二者的孔容为0.2~0.6cm3/g,对应的比表面积占总表面积95%以上,大于微孔的孔隙是中孔,其特征尺寸为1.5~1.6nm<r<100~200nm,中孔容积为0.1~0.2cm3/g,对应的比表面积一般不**过总表面的5%。有时通过调整活化工艺条件或其他办法也可增加中孔容积,达0.7cm/g,比表面积可达到200~400m2/g。中孔在气相吸附中一般起吸附质进入微孔的通道作用,但随着相对压力增高到一定高度时产生毛细凝聚,这时在吸附等温线上出现滞后圈。在液相吸附中,中孔对大分子的吸附起着重要的作用。大孔的尺寸是r>100~200nm,大孔容积为0.2~0.5cm3/g,对应的比表面积为0.5~2.0m2/g。大孔表面积占总孔表面积的比例很小,在吸附过程中不起明显的作用,通常可以忽略不计。活性炭作为载体使用时,催化剂主要沉积在中孔和大孔中。 描述活性炭吸附的理论模型很多,有单分子层吸附理论、多分子层吸附理论(BET)、Frundlich 吸附理论、毛细凝聚理论、吸附势理论、微孔容积充填理论和Jaroniec 吸附理论等。这些理论中,唯有微孔容积充填理论是较适合用来表征活性炭的吸附过程,