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关 键 词：茂名石化PE原料1C7A
行 业：塑料 通用/工程塑料 通用塑料
发布时间：2021-02-28
高密度聚(HDPE)为白色粉末或颗粒状产品．无毒，无味，结晶度为80%～90%，软化点为125～l 35℃，使用温度可达100℃；硬度、拉伸强度和蠕变性优于低密度聚；耐磨性、电绝缘性、韧性及耐寒性较好；化学稳定性好，在室温条件下，不溶于任何，耐酸、碱和各种盐类的腐蚀；薄膜对水蒸气和空气的渗透性小，吸水性低；耐老化性能差，耐环境应力开裂性不如低密度聚，特别是热氧化作用会使其性能下降，所以树脂中须加人抗氧剂和紫外线吸收剂等来改善这方面的不足。高密度聚薄膜在受力情况下热变形温度较低，应用时要注意。
本世纪在管道领域发生了一场革命性的进步，即“以塑代钢”。随着高分子材料科学技术的飞跃进步，塑料管材开发利用的深化，生产工艺的不断改进，塑料管道淋漓尽致地展示其性能。在今天，塑料管材已不再被人们误认为是金属管材的“廉价代用品”。在这场革命中，聚管道倍受青睐，日益发出夺目的光辉，广泛用于燃气输送、给水、排污、农业灌溉、矿山细颗粒固体输送，以及油田、化工和邮电通讯等领域，特别在燃气输送上得到了普遍的应用。
HDPE是一种由共聚生成的热塑性聚烯烃。虽然HDPE在1956年就已推出，但这种塑料还没达到成熟水平。这种通用材料还在不断开发其新的用途和市场。
HDPE是塑胶原料库回收市场增长快的一部分。这主要因为其易再加工，有小限度的降解特性和其在包装用途的大量应用。主要的回收利用是将 25%的回收材料，例如后消费回收物（PCR），与纯HDPE经再加工后用于制造不与食物接触的瓶子。
该工艺中，聚合反应溶剂为正已烷，催化剂为高活性z—N催化剂，和混合后进入反应器，与催化剂混合发生聚合反应，反应器内聚合物以淤浆形式悬浮在中，聚合温度约为80℃ ，聚合压力小于10 bar，此工艺可以生产产品密度范围为0．942～0．965 g/cm3，熔融指数范围为0．2～80，共聚单体为丙稀和一1，生产传统HDPE和双峰HDPE，高密度管材性能优异，适合制作受压管材，达到PE100+。淤浆法釜式反应器连续聚合工艺的特点是：操作压力和操作温度低；双釜反应器可通过采用并联及串联不同的形式生产单峰及双峰产品；工艺操作弹性高，产号转换快，对原料纯度要求不高；共聚单体采用，1一；采用已烷作溶剂，回收单元简单。该工艺的特点是聚合在惰性烃稀释剂中进行的。 工艺流程为：将聚合（99.9%，0.1%）送入干燥器后与由组成的循环稀释剂一起再进入釜式反应器，催化剂采用载体上含有钛和锰、为助催化剂的牌号。加入少量的控制分子量，聚合反应形成的是聚颗粒，反应温度为90℃，压力为1.8MPa，反应可分两步在两个聚合釜中进行，生产的浓度为34%（质量分数）的淤浆固体，单体转化率可达97%。聚合物从第二反应器流出闪蒸至压力0.14MPa，闪蒸出来的未反应的、排出物中的及2%的稀释剂经两次压缩冷却到2.5MPa，去气提塔将回收去再循环中。闪蒸后留下来的淤浆经离心分离回收大部分稀释剂，固体滤饼送至干燥器中将挥发组分含量降至5%（质量分数）左右。该干燥器是以保护做闭合循环进行操作的。干燥出来的聚合物粉末送至流化床干燥将所有烃稀释剂除去、干燥后聚合物颗粒送到混炼工段加入各种添加剂，然后造粒。 (2)环管反应器工艺 环管反应器工艺的典型代表是Phillips公司的Phillips工艺和INEOS公司的Innovene S工艺。Phillips工艺以为稀释剂，采用铬系催化剂，催化剂在使用前要进行活化，活化后的催化剂粉末在保护下与高纯度的形成催化剂淤浆，然后进入环管反应器，原料单体经过精制后，与、共聚单体一1进行预混合然后注入环管反应器，在催化剂的作用下生成聚。轴流泵保持反应器内物料的高速流动和非常均匀地混合，反应热由夹套冷却水均匀地撤出。本工艺生产MI范围为0．1 5—1 00，密度0．936—0．972 g/cm3。环管反应器工艺的特点是：设备较少，流程短，投资成本低；不产生蜡和齐聚物，不粘壁；粉料形状好，易于输送；反应热依靠反应器夹套冷却水取出，撤热容易， 调整方便；原料要求较高，需净化；共聚单体采用；采用作溶剂，易于脱出残留溶剂。 其工艺流程为：新鲜的聚合级在干燥后将配制分子量调节剂，防冻剂和循环稀释剂混合后送入多环管连续流程反应器中，并将催化剂补充充入反应器内。反应温度为106.7摄氏度，压力为3.9MPa。聚合物和稀释剂余浆借助轴流泵在6m/s的速度下通过环管反应器。反应器夹套中的水冷却控制反应温度，聚合物固体由环管反应器中竖式沉降口排出。从而使淤浆浓度可达到55%，转化率为98%—99%。聚合物排出后去闪蒸将及残余单体排出到稀释剂回收装置中。其他固体聚合物与添加剂混合并造粒。 2 、气相聚合法 气相聚合法（气相流化床法）工艺典型代表为DOW化学公司的univation技术和INNOS公司的Innovene技术univation技术工艺采用低压气相流化床反应器，采用z/n催化剂及铬系催化剂，净化的原料注入反应器，在催化剂贮作用下产生聚合反应，反应在85～110。【=．压力为2．41 MPa下进行，单程转化率约为1% ～2% ，反应热的撤除主要通过循环物流的冷却，生产产品MI范围为0．01～150，密度范围为0．915～0．970 g/cm3。气相流化床聚合反应工艺的特点是：操作压力低，温度低；可生产全密度聚；催化剂体系包括钛系、铬系；茂金属催化剂；对原料纯度要求高，所有原料均要精制；不需用溶剂，能耗低，维修和运行费用低。生产工艺是：干燥的单体与一道加到反应器系统中，原料加进一个大循环蒸汽流回路，并通过气体分配由进入大型流化床反应器的底部，根据设计反应器原料有69.57%（含量为99.9%，0.1%为）、10.43%、7.56%和12.44%氮。这一原料气组成生产出来额产品具有8g/10min的熔体指数和0.964g/cm3的密度。催化剂由和四为促进剂的混合物，助催化剂为。催化剂以固态形式同一道从不痛反应器部位进入器内。操作温度为105℃，具体温度根据产号定。反应器操作压力为2.0MPa，反应气体从反应的顶部出来经旋风分离器讲含有固体物末的催化剂分离出来送回反应器去。然后从旋风分离器出来的气体经压缩和循环冷却器后循环至反应器底部。反应器排料通过一气闸系统间歇地将产品颗粒送到料罐。进入出料罐的部分气体经上部的缓冲罐、过滤器、气体冷却器、分离罐进入压缩机循环系统。聚合物从出料罐下部出来进入吹洗罐及后处理系统中去。后处理系统包括向聚合物加入各种添加剂、熔融、造粒及包装。
高密度聚(HDPE)采用齐格勒催化剂(有机金属化合物) 及金属氧化物 (吸附在二氧化硅上) 催化剂, 在低压下使聚合, 可用气相法或溶液法、淤浆法。分子量为10万-30万。均聚物密度一般为0.955-0.965,线型结构,分支少,结晶度约为80%-90%。 是含少量一1 , 一1或等α一烯経的共聚物。HDPE呈乳白色半透明的蜡状固体,与LDPE、LLDPE比较, HDPE支链化程度小,分子能紧密地堆砌,故密度大(0.941-0.965g/cm3) , 结晶度高。HDPE有较高的刚性及韧性, 良好的力学性能及较高的使用温度。与LDPE比较,有较高的耐温、耐油性、耐蒸汽渗透性及抗环境应力开裂性,电绝缘性、抗冲击性及耐寒性都很好。HDPE在强度和劲度方面比 LDPE好,韧性比 PVC、 PP好,加工特性优于PVC,耐低温和老化性能优于PP,工作温度比PVC、LDPE高。HDPE吸水性极微小,无毒,化学稳定性,薄膜对水蒸气、 空气的渗透性小。
低密度聚其特征主要有以下几点：
(1)薄膜呈微乳白透明色，柔软。强度比高密度聚小，抗冲击强度则比高密度聚大。
(2)耐寒、耐低温及耐较高温度。较厚的薄膜能承受90℃热水浸泡的杀菌过程。
(3)防潮性能比较好，化学性能稳定，不溶于一般溶剂。
(4)有较大的透气性，故用作易氧化的食品包装时，其内容物的贮存期不宜过长。
(5)耐油脂性较差，制品能被缓慢溶涨。包装含油脂食品时，久贮后会使食品出现哈喇味。
(6)长时期受紫外线及热作用会老化，影响其物理性能和介电性能。
(7)熔点为110~115℃，加工温度为150~210℃，若在惰性气体中，温度可达300℃仍稳定。但熔体和氧接触易发生降解作用。
