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北京兴塑化工产品有限公司
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汽车领域2003年，我国汽车产量为440多万辆，已**世界*四，同比增长36.6%。据美国ESM WerWide报道：“2008年中国汽车产量将**过600万辆，2015将**过日本，跃居世界*二位”。这个预言已经被打破，2010年中国汽车产销量双**1800万辆，**过美国1700万辆，成为汽车工业历史上名副其实的****。汽车工业的发展离不开汽车塑料化的进程，目前我国工程塑料的自给率不足16%。据中国工程塑料协会预测，2005年我国工程塑料需求增长率为15%，2010年约为10%，需求量将从2000年的44万t增长到2010年的140万t。我国汽车制造业对工程塑料需求量增长迅速，到2010年总用量将达到94万t（以塑料用量占汽车重量的5%~10%计）。PP用于汽车工业具有较强的竞争力，但因其模量和耐热性较低，冲击强度较差，因此不能直接用作汽车配件，轿车中使用的均为改性PP产品，其耐热性可由80℃提高到145℃~150℃，并能承受高温750~1000h后**化，不龟裂。据报道，日本丰田公司推出的新一代具有高取向结晶性的聚丙烯HEHCPP产品，可以作为汽车仪表板、保险杠，比以TPO为原料生产的同类产品成本降低30%，改性PP用作汽车配件具有十分广阔的开发前景。生产方法①淤浆法。在稀释剂（如己烷）中聚合，是较早工业化、也是迄今生产量较大的方法。②液相本体法。在70℃和3MPa的条件下，在液体丙烯中聚合。③气相法。在丙烯呈气态条件下聚合。后两种方法不使用稀释剂，流程短，能耗低。液相本体法现已显示出后来居上的优势。成型特性（1）物理性能：PP为无毒、无味的乳白色高结晶的聚合物，是目前所有塑料中较较轻的品种之一，对水特别稳定，在水中14h的吸水率仅为0.01%。分子量约8~15万之间，成型性好。但因收缩率大，原壁制品易凹陷，制品表面光泽好，易于着色。（2）力学性能：PP的结晶度高，结构规整，因而具有优良的力学性能，其强度和硬度、弹性都比高密度PE(HDPE)高。**特点是抗弯曲疲劳性（7×10^7）次开闭的折选弯曲而无损坏痕迹，干摩擦系数与尼龙相似，但在油润滑下不如尼龙。（3）热性能：PP 具有良好的 耐热性，熔点在164~170℃，制品能在100℃以上温度进行消毒灭菌。在不受外力的作用下，150℃也不变形。脆化为-35℃，在低于-35℃会发生脆化。（4）化学稳定性：PP具有良好的化学稳定性，除能被浓硫酸、浓硝酸侵蚀外，对其他各种化学试剂都比较稳定，但低分子量的脂肪烃、芳香烃等能使PP软化和溶胀，化学稳定性随结晶度的增加还有所提高。所以，PP适合制作俄中化工管道和配件，防腐蚀效果良好。（5）电性能：聚丙烯的高频绝缘性能优良，由于它几乎不吸水，故绝缘性能不受湿度的影响，有较高的介电系数，且随温度的上升，可以用来制作受热的电气绝缘制品，击穿电压也很高，适用作电器配件等。抗 电压、耐电弧性好，但静电度高，与铜接触易老化。（6）耐候性：聚丙烯对紫外线很敏感，加入氧化锌硫代丙酸二月桂脂，炭黑式类似的乳白填料等可以改善其耐老化性能。增强型增强聚丙烯(reinforced polypropylene)是聚丙烯与玻璃纤维或**纤维、石棉、或无机填料(滑石粉、碳酸钙)的混合物。 通常采用加入玻璃纤维、粉体添加剂或弹性体的方法对PP进行改性。加入30%的玻璃纤维可以使收缩率降到0.7%。均聚物型和共聚物型的PP材料都具有优良的抗吸湿性、抗酸碱腐蚀性、抗溶解性。然而，它对芳香烃（如苯）溶剂、氯化烃（四氯化碳）溶剂等没有抵抗力。PP也不象PE那样在高温下仍具有抗氧化性。一般工业用的玻璃纤维增强聚丙烯中含10～30%的纤维。由于含有玻璃纤维而具有良好的耐热性和尺寸稳定性。增强聚丙烯主要用于制造各种机械零件，主要包括汽车风扇、空调风扇、净水器滤瓶，在电器行业可用于各类家电外观件替代ABS、HIPS,广泛用于冰箱顶盖、空调底座、足浴器等。水处理**聚丙烯 随着人们生活水平的提高，中国地区对水质的要求越来越高，净水器行业蓬勃发展，据统计，仅华东地区的净水器厂家多达100多家，博禄）化工在中国地区的工厂针对开发了玻纤增强PP北欧（，矿物增强PP，以适应产业的需求。技术填充改性填充改性是在塑料中添加相对廉价的非金属矿粉体材料或其它材料，从而降低制品的原材料成本，同时还可以改善塑料材料某些性能，比如刚性、硬度和耐热性等。通常使用的非矿粉体材料有碳酸钙（轻钙、重钙）、滑石粉、云母粉、高岭土、硅灰石粉、氢氧化铝、氢氧化镁或水镁石粉、沉淀硫酸钡或重晶石粉等。填料种类改性效果碳酸钙（重钙、轻钙）增量降低成本、提高抗冲击性能、改善印刷性滑石粉（片状）增量降低成本、提高刚性和耐热性、提高尺寸稳定性云母粉（片状）显着提高刚性和耐热性，提高尺寸稳定性和耐高温蠕变性煅烧高岭土提高电绝缘性硅灰石（针状）有一定增强效果、提高表面硬度沉淀硫酸钡（重晶石粉）提高制品表面光泽、增大材料密度氢氧化铝、氢氧化镁（水镁石粉）作为阻燃剂使用，达到填充、阻燃、消烟三重效果炭黑制作导电塑料，达到*抗静电效果，提高耐光照老化性金属粉末制作导电塑料，达到*抗静电效果木粉降低成本、有利资源再生利用石墨、二硫化钼、聚四氟乙烯提高润滑性、减小摩擦力空心玻璃微球 与实心聚丙烯相比，抗压缩性能和抗热蠕变性能相当，密度为670～820 kg/m ，导热系数为0.15—0.18 W/(m·K)。复合聚丙烯保温材料能够在3 000 m水深、140℃服役环境下长期进行使用。以北欧化工公司(Borealis)生产的Borcoat聚丙烯保温材料为基础的多层保温结构，是一种良好的深水输送高温流体保温体系。填充改性中也存在填料在聚丙烯基体中的分布、分散是否均匀的问题，同时填料颗粒表面需经适当处理才能与非极性聚丙烯的分子有较好的亲合性。填料的表面处理方法及处理剂的选择是决定填充改性成败的关键。填充改性PP生产工艺，其主机都是混炼型挤出机，可以根据不同的需要采用不同的螺杆形式。通常情况下多采用单螺杆挤出机或双波状螺杆挤出机或双波状螺杆挤出机，只有在特殊**料的生产上采用双螺杆机挤出机，不过对用碳酸钙填充或滑石粉填充、选用单螺杆或双波状螺杆挤出设备完全可以实现。工业生产中国工业中国聚丙烯的工业生产始于20世纪70年代，经过30多年的发展，已经基本上形成了溶剂法、液相本体-气相法、间歇式液相本体法、气相法等多种生产工艺并举，大中小型生产规模共存的生产格局。中国的大型聚丙烯生产装置以引进技术为主，中型和小型聚丙烯生产装置以国产化技术为主。中国聚丙烯在将来的几年里产量会有较大的增长，但生产仍然供不足需，中国已经成为**较大的聚丙烯净进口国。但由于国内产量很快增长，进口依存度总体上呈下降趋势。中国聚丙烯未来几年内，表观消费量依然会保持较高增速，进口量将会增大，聚丙烯产业在中国的前景广阔。生产工艺由醋酸乙烯在醋酸存在下聚合而成，聚合度以250～600为宜，聚合完成后，树脂中残存的微量催化剂(通常为过氧化物)、单体和(或)溶剂经真空干燥、蒸汽汽提、洗涤或联合处理法除去。 在醋酸的存在下，以过氧化苯甲酰为引发剂，醋酸乙烯进行本体聚合；或以聚乙烯醇为分散剂，在溶剂中于70～90℃下进行溶液聚合2～6h(聚合度控制在250~600为宜)，即得产品。品种型号(一)等规聚丙烯、无规聚丙烯和间规聚丙烯聚丙烯分子中含有甲基，按甲基排列位置分为等规聚丙烯(isotactic polyPropylene)、无规聚丙烯(atactic PolyPropylene)和间规聚丙烯(syndiotatic Polypropylene)。甲基排列在分子主链的同一侧称等规聚丙烯；若甲基无秩序地分布在分子主链的两侧称无规聚丙烯；当甲基交替排列在主链的两侧称间规聚丙烯。一般生产的聚丙烯树脂中，等规结构的含量(称等规度)约为95%，其余为无规或间规聚丙烯。我国现生产的聚丙烯树脂按熔融指数和所加入的助剂分类，无规聚丙烯是生产等规聚丙烯的副产物。在生产等规聚丙烯中产生无规聚丙烯，通过分离方法把等规聚丙烯与无规聚丙烯分离。无规聚丙烯为高弹热塑性材料，它有良好的拉伸强度。也可以象乙丙橡胶一样进行硫化。改性接枝改性20世纪90年代初，美国提出先进的固相接枝改性法，现已开发出相关产品，如伊士曼公司生产的氯化改性pp（mcpp）树脂，在我国市场每吨售**达50多万元。改性pp（mpp）和mcpp作为特种pp**料，大大扩展了pp的应用范围，具有较大的经济效益。采用固相接枝法对等规pp进行改性得到mpp，然后对mpp进行氯化即可获得mcpp固体粉状树脂。氯化改性后的树脂附着力强，接伸模量提高，易于与其他树脂共混；而且由于改性使pp的结晶受到破坏，极性增加，从而可溶于某些溶剂，制得不同浓度的mcpp溶液。mpp的用途主要有四个方面。一是提高工程塑料的耐冲击性能。用mpp作相容剂，制得的pp与其他塑料的共混物冲击强度提高2~3倍，可用作抗冲击壳体材料；二是exfer塑料公司开发的dexpro合金，即为聚酰胺和pp在相容剂存在下的合金，现已商品化；三是用作热塑料粉末涂料，用于金属底材表面，起到防腐和抵抗化学药品的作用。日本nozagl-giz牌号产品就是pp与尼龙的合金材料，具有较高的耐化学药品和耐油性能，尤其是具有较佳的耐氯化钾性能三是提高pp填料的粘合性。mpp的引入可提高填料与pp的相容性，改善复合材料的性能，提高材料的整体热稳定性和局部抗热能力；四是mpp也应用于自由基活性废料的固化。此外，mpp还可用于提高pp纤维的可染色性和塑料制品的可装饰，制造可蒸煮的包装材料等。从市场上看，每年国内pp的总需求量在350多万吨，其中pp**料在100万吨以上。接枝法改性pp需求量以10万吨/年级计，主要用于：与其他聚合物材料如尼龙、聚碳酸酯、橡胶等共混，制备新型高分子材料；加入填料如无机粉体、玻璃纤维、**纤维等，制备高强度pp；进一步加工产品，用于粉末涂料、液体涂料等。目前我国等规pp固相接枝改性方法尚属空白，没有此类产品投入市场，所需空缺主要依靠进口，德国赫司特公司在我国推广的改性pp产品售价为15000~18000元/吨。mcpp的用途主要有：一是用于制备塑料制品用底漆和塑料表面装饰涂料的附着力促进剂，特别是轿车保险杠、轮毂盖、电视机机壳等民用与工业用塑料器具的涂装；二是大量用作塑料表面印刷油墨树脂；三是用作防腐涂料树脂，用于钢屠、铝材等材料重防腐领域。mcpp树脂车用塑料件表面涂装需求量为500吨/年以上，金属表面防腐涂料领域需求量**过20万吨，在印刷油墨方面，市场需求量在500吨/年以上。广州珠江电化厂采用固相悬浮氯化法生产未改性氯化pp，生产能力达到30000吨/年，产品十分**，售价为35000元/吨左右。美国伊士曼公司生产的mcpp固体物料，国内售**达500000元/吨，50%的mcpp的溶液售价则达270000元/吨左右。pp改性产品作为pp的功能化产品，可大大拓宽pp的应用领域，有着广泛的市场和应用前景，值得大力开发。塑钢纤维是一种新型合成纤维。该产品主要以聚丙烯和聚乙烯为原材料，经过特殊工艺加工而合成，结合了钢纤维和聚丙烯塑钢纤维聚丙烯塑钢纤维塑料合成纤维两者的优点，主要用来代替在混凝土面板结构中的焊接金属网格和钢纤维。塑钢纤维的作用塑钢纤维是一种应用于建筑工程，控制混凝土韧性和抗击性能的高强度纤维，可以替代传统钢筋网、钢纤维，而建设成本更加经济；使用操作省时方便：且具有广泛应用前景的混凝土增强新型材料。塑钢纤维是以聚丙烯改性高分子聚合物为主要原料，经过特殊工艺技术生产而成。它是一种表面粗糙，外型轮廓分明的单丝粗纤维：直径粗细不同、纤维长短不等、成波浪形状、抗拉强度高、弹性模量大、抗酸碱能力强；并且具备钢筋、 钢纤维的外型，钢筋、钢纤维的功能，又有合成软纤维的优点。丙烯薄膜在塑料制品中包装材料占有较其重要的位置，据统计，世界用于包装领域的塑料约占塑料总消费量的35%。我国包装用塑料发展迅速，产量从1980年的19万t迅速增至2003年的465万t，预计2005年将**过550万t，2010年**过600万t，2015年**过650万t，约占全国包装总产量的13%以上。聚丙烯薄膜聚丙烯薄膜从产品上看，包装用薄膜约占包装用塑料总量的50%以上。我国双向拉伸聚丙烯（BOPP）薄膜是PP树脂消费量较大的领域之一，2003年我国有BOPP生产企业86家（123条生产线），总生产能力约140万t/a，2004年达到200万t/a（138条生产线），产量将突破100万t。国内企业注重提升产品竞争力，先后引进了一批先进的BOPP生产设备，生产的薄膜宽度可达8.3m，线速度高达400~500m/min。按我国现有的BOPP薄膜生产能力换算，每年对PP树脂的需求量近200万t，因此应重视开发BOPP薄膜用高线速、延伸性、透明性好的PP**料，包括配套用的乙、丙共聚物，以适应新引进的BOPP薄膜设备。鉴定通过红外光谱（FTIR)方法可以很容易鉴定出是否为聚丙烯，以及区分出均聚、共聚和无规聚丙烯。日常较简单的辨别方法是在无色火焰（例如打火机，酒精灯）上燃烧，样品会持续燃烧，有烟，火焰呈现黄色，并带有热机油的味道。常见级别一、均聚PP-聚丙烯 [size=-1]Homo-polymer polypropylene，简称PPH聚丙烯PP的均聚物简称PPH，是单一丙烯单体的聚合物。聚丙烯（PP）作为热塑塑料聚合物于1957年开始商品化生产，是有规立构聚合物中的**个。其历史意义更体现在，它一直是增长较快的主要热塑性塑料，2004年它的全国总产量达到300万吨。它在热塑性塑料领域内有十分广泛的应用，特别是在纤维和长丝、薄膜挤压、注塑加工等方面。二、PP共聚物，Polypropylene Copolymer， 简称PPC，是丙烯单体与乙烯单体的共聚物；按照乙烯单体在分子链上的分布方式，共聚PP可以分为无规共聚物（PPR）和嵌段共聚物（PPB）两种。PPR的刚性好，但耐冲击性不好，尤其耐低温冲击性更不好，耐蠕变性差。PPB的耐冲击性好，但耐蠕变性和PPR一样差。PPR的耐冲击性和耐蠕变性则都不好。三、CPP膜-聚丙烯CPP是”Casting Polypropylene“的简称，即聚丙烯流涎薄膜。是通过熔体流涎、骤冷生产的一种无拉伸、非定向的平挤薄膜。它不经过BOPP中的纵向拉伸和横向拉伸两个过程，直接流涎成产品宽度。工程用聚丙烯纤维分为聚丙烯单丝纤维和聚丙烯网状纤维。聚丙烯网状纤维以改性聚丙烯为原料，经挤出、拉伸、成网、表面改性处理、短切等工序加工而成的高强度束状单丝或者网状**纤维，其固有的耐强酸，耐强碱，弱导热性，具有较其稳定的化学性能。加入混凝土或砂浆中可有效的控制混凝土（砂浆）固塑性收缩、干缩、温度变化等因素引起的微裂缝，防止及抑止裂缝的形成及发展，大大改善混凝土的阻裂抗渗性能，抗冲击及抗震能力，可以广泛的使用于地下工程防水，工业民用建筑工程的屋面、墙体、地坪、水池、地下室等，以及道路和桥梁工程中。是砂浆/混凝土工程抗裂，防渗，耐磨，保温的新型理想材料共混采用机械的办法，在已经生成的聚合物中加入其它聚合物，使其性能发生变化称之为共混改性。改性效果改性用添加物提高抗低温冲击性乙丙橡胶、EPDM、POE、EVA、SBS提高透明性LDPE、乙丙橡胶、POE提高着色性聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚酯、聚偏二氯乙烯提高气密性（气体阻隔性）聚酰胺、聚偏二氯乙烯改进抗静电性聚乙烯醇在共混改性中必须注意不同聚合物之间的相容性，在相容性较差的两种聚合物共混时，往往需要加入分别和两种聚合物相容性都好的*三组分，称之为相容 剂。例如聚丙烯和尼龙-6的相容性较差，单*机械的力量不能把二者混匀，此时如加入少许已经接枝有顺丁烯二酸酐的聚丙烯，由于顺丁烯二酸酐与尼龙-6的酰 胺基团可发生化学反应，就可以大大改善聚丙烯和尼龙-6的相容性。共混改性中需注意的是只有形成不完全相容的多相体系，同时又能使两种聚合物达到相互均匀分散时，才能达到预期的改性效果。分类根据支链原子的位置，聚丙烯可以分为无规立构，等规立构，间规立构。等规立构的聚丙烯支链原子分布在主链的同一侧。见图一聚丙烯分类图片一聚丙烯分类图片一间规立构的聚丙烯支链原子间隔对称分布在主链两侧。见图二聚丙烯分类图二聚丙烯分类图二无规立构的聚丙烯的支链原子无规则分布于主链的两侧。见图三聚丙烯分类图三聚丙烯分类图三-/gjjdae/-