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离子交换树脂在合成化学中应用简况
固体酸碱催化剂在有机合成工业中具有重要的意义。早期的固体酸碱催化剂是利用土壤和粘土的酸性催化蔗糖的水解反应。此外,多孔的天然沸石经离子交换后也是一种有效的催化剂。随着离子交换树脂的开发,其作为固体酸碱催化剂也开始发展。因此,固体酸碱催化剂可以分为无机催化剂和有机催化剂两类。两种催化剂的化学组成、物理性质和使用方法大有差异,但在催化反应方面有许多共同的方面。例如,两种催化剂都可用于石油裂解、酯化、烷基化、异构化、加成、聚合等反应。
离子交换树脂自从1935年Adams和Holmes首次报道酚醛磺酸树脂以后,其种类急剧增加,质量也得到改进。40年代初期开始出现利用离子交换树脂用作催化剂的报道。1946年Thomas和Davies使用磺酸型的酚醛树脂催化乙酸乙酯的水解反应。同时,Sussman用磺化煤作催化剂合成了含长链脂肪烃的油酸丁酯。其后,磺化的和胺化的交联聚苯乙烯离子交换树脂的出现开始了一个新的发展时期。由于它们可根据不同的应用场合制备不同结构、不同酸碱功能基含量的离子交换树脂,因此使用离子交换树脂催化各种反应的报道迅速增加。
在50、60年代,有机离子交换树脂得到了空前的发展。这使离子交换树脂在有机合成中的应用研究也迅速展开,尤其是在Merrifield 固相肽合成法发表以后,离子交换树脂作为首先商品化的高分子试剂在有机合成化学中的应用研究得到了空前的飞速发展。70年代以后,离子交换树脂催化的反应已由最初的催化酯化反应,酯和蔗糖的水解反应为主扩展到烯类化合物的水(醇)合,醇(醚)的脱水(醇),缩醛(酮)化,芳烃的烷基化,链烃的异构化,烯烃的齐聚和聚合、加成、缩合等反应。离子交换树脂作为催化活性部分的载体用于制备固载的金属络合物催化剂,阴离子交换树脂作为相转移催化剂等也在有机合成中得到了广泛的应用。目前,利用强酸离子交换树脂催化的反应已由实验室研究发展到大规模的工业应用。
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